UV absorbcijas līdzekļu ieviešana kosmētikā

● 1928. gadā emulsijas kosmētikā fenila salicilātu un fenilcinnamatu izmanto kosmētikā

Savienotās Valstis.

● 1930. gadā Austrālijā parādījās benzilsalicilāta piedeva.

● 1996. gadā Avobenzone tika apstiprināta par 1. klases šķirni.

● 1998. gadā tika apstiprināts cinka oksīds.

● 1998. gadā tika apstiprināta Ecamsule.

Galvenais UV absorbcijas saraksts

1.1 Para-aminobenzoskābe

P-aminobenzoskābe tika patentēta ļoti agri, un tā ir UV absorbētāju klase, kuras pamatā ir p-aminobenzoskābe. Tas tiek kristalizēts ar ūdeņraža saitēm starp molekulām, viegli oksidējas gaisā un ar augstu šķīdību ūdenī. Analīzes efektivitāti un stabilitāti var mainīt ar noteiktām funkcionālās grupas modifikācijām, un para-aminobenzoic ultravioleto absorbētāju var izmantot plašāk. Divi plaši izmantotie para-aminobenzoskābes ultravioleto absorbētāju veidi ir p-aminobenzoskābe un 4-etilheksil-4-dimetilaminobenzoāts Ķīnā. Struktūra ir parādīta attēlā 1-1 un 1-2:

1.2 Salicilāts

Salicilāts ir pirmie UV absorbētāji, kurus lieto sauļošanās līdzekļos. Gadu gaitā salicilāta UV absorbētāji ir ražoti lielos daudzumos, un to plašajai izmantošanai ir bijušas priekšrocības no tā maigākajām un stabilākajām īpašībām. Tajā pašā laikā tai ir labāka drošība nekā citiem UV absorbentiem. Protams, trūkums ir tāds, ka tā ultravioletā starojuma absorbcijas pakāpe ir salīdzinoši zema. Salicilāta UV absorbētājs satur fenilsalicilātu, amilsalicilātu, p-izopropilizopropilsalicilātu, 4-izopropilbenzilsalicilāta salicilātu un humulizātu. Pagaidiet. 1-3. Attēlā parādīta salicilāta UV absorbētāju struktūras formula:

1-4. Attēls 4-metoksicinamīnskābes-2-etilheksiliestera struktūra

1.4 Benzofenonu sērija

Benzofenoni ir nozīmīgs UV absorbētājs ar maksimālo viļņa garumu aptuveni 330 nm. Tie mēreni absorbē UVB un UVA joslas un ir plaši izmantoti. Tā kā pēdējos gados ir atklāts, ka uz benzofenona bāzes izgatavotiem UV absorbentiem ir paslēpta vēža izraisīta bīstamība, nav daudz kosmētikas, kuras pamatā ir saules aizsarglīdzekļi, un to struktūras formulas parādītas 1. – 5. Attēlā ：

1-5. Attēls Benzofenona UV absorbtoru struktūras formula

1.5 Kampara atvasinājums

Kampara atvasinājumu UV absorbentiem ir nevainojama UV absorbcijas efektivitāte. Gadu gaitā ar kampara atvasinājumu molekulāro dizainu tika sintezēts kampara atvasinājumu UV absorbētājs ar spēcīgu absorbcijas ātrumu. Tas ir viens no visplašāk izmantotajiem UV absorbentiem Ķīnā. Parasti izmanto, piemēram, 3- (4'-metilbenzilidēn) -d-1-kampars, 3,3 ’- (1,4-fenilendietilēn) bis (7,7-dimetil-2-okso-2-ciklo [2.2.1 ] Hept-1-il metānsulfoskābe), struktūra ir parādīta 1. – 6. Un 1. – 7. Attēlā ：

1-6. Attēls 3- (4'-metilbenzilidēn) -d-1-kampars

1-7. Attēls 3,3 '- (1,4-fenilendietilēn) bis (7,7-dimetil-2-okso-2-ciklo [2.2.1] hept-1-il-metānsulfonskābe)

1.6. Dibenzoilmetāns

Uz dibenzoilmetāna balstīti UV absorbētāji ir sava veida taukos šķīstoši UVA absorbētāji, pateicoties tautomerizācijai ultravioleto staru spēcīgai absorbcijai diapazonā no 320 līdz 400 nm, pateicoties ketoenola tautomēru klātbūtnei. Starp tiem p-terc-butildibenzoilmetāns ir UV absorbētājs, ko 80. gados izstrādāja Šveices uzņēmums Givaudan. To plaši izmanto ikdienas ķimikālijās, plastmasās, pārklājumos, polimēros utt. Pašlaik tas ir vienīgais garo viļņu UV absorbētājs, ko apstiprinājusi ASV FDA. Tā enola struktūrai ir liela absorbcija pie 345 nm, un ketoizomēram ir liela absorbcija pie 260 nm. Tas ir ideāls ultravioletā starojuma UVA absorbētājs, bet tā fotoķīmiskā stabilitāte ir zema, ieskaitot butilmetoksidibenzoilmetānu, krezoltrizola trisiloksānu, polisiloksānu-15 utt. Avobenzons var absorbēt lielāko daļu UVA viļņu garuma diapazona, un tas ir arī visefektīvākais viens no nedaudzajiem UVA absorbētājiem. pasaulē. Tā struktūras formula ir parādīta 1-8. Attēlā ：

1-8. Attēls. Avobenzona struktūra

1.7 Triazons

Triazīni ir makromolekulu jauno UV absorbētāju klase, kas izstrādāta pēdējos gados. Šiem UV absorbentiem ir augsta UV absorbcijas efektivitāte. Dažiem no šiem UV absorbentiem ir plaša absorbcijas josla un tie absorbē gan UVA, gan UVB. Ultravioletās gaismas joslā to ultravioletā starojuma absorbcijas mehānisms ir intramolekulārā protonu pārnešana (ESITP). Tajā pašā laikā, tā kā uz triazīnu bāzes izgatavotā ultravioletā absorbētāja molekulārā struktūra ir pārāk liela, risināma problēma ir arī šķīdība. Tā struktūras formula ir parādīta 1.-9. Attēlā ：

1-9. Attēls. Triazīna UV absorbciju struktūras formula

1,8 benzotriazols

Fenilbenzimidazola UV absorbētāji ir UV absorbētāju klase, kas pēdējos gados ir strauji attīstījušies.2-fenilbenzotriazola-5-sulfonskābei ir nevainojama šķīdība ūdenī, un ūdenī šķīstošajā kosmētikā plaši izmanto ultravioletās absorbcijas efektivitāti.Šādiem UV absorbentiem ir augsta molārā absorbcija. koeficients diapazonā no 300 līdz 385 nm, un ultravioletā starojuma absorbcijas mehānisms ir arī intramolekulārā protonu pārnešana (ESITP). Tā struktūras formula ir parādīta 1-10. Attēlā ：

1-10. Attēls Benzotriazola UV absorbtoru struktūras formula

1.9. Strukturālo savienojumu klase

Strukturālo kompozītmateriālu UV absorbētāju pārstāvis - dietilamino hidroksibenzoilheksilbenzoāts, saukts par DHHB, ir jaunākā UVA sauļošanās sastāvdaļa un ir eļļā šķīstošs ķīmisks sauļošanās līdzeklis, kas absorbē ultravioleto gaismu ar viļņa garumu 320-400 nm. Tā maksimālais absorbcijas maksimums ir pie 354 nm, un tā UVA absorbcijas rādītāji ir gandrīz tādi paši kā avobenzona, bet DHHB ir ļoti augsta stabilitāte, salīdzinot ar avobenzonu. Tās struktūra parādīta 1-11. Attēlā ：

1-11. Attēls Dietilamino hidroksibenzoilheksilbenzoāta struktūra

Pašlaik starp ķīmiskajiem saules aizsarglīdzekļiem UVB joslā izooktila salicilāts, humulizāts, izooktil-p-metoksicinamāts, oktokrilēns, benzofenons-3, benzofenons-4

principā tie ir galvenā savienojuma izvēle. Tos izmanto lielos daudzumos, bet trūkums ir tāds, ka absorbcija nav pietiekami laba.

Etilheksiltriazinons ir ievērojams triazīnu sērijas pārstāvis ar labu absorbciju un labu pielietojamību.

Pamatprasības visiem sauļošanās līdzekļos izmantotajiem UV absorbentiem ir: 1) efektivitāte; 2) drošība; 3) reģistrācija; 4) intelektuālā īpašuma statusa brīva darbība. Efektīvu molekulu izstrāde ir priekšnoteikums, pirms darbojas citi aspekti. Pirmkārt, efektivitāte nozīmē labu absorbciju visneinteresantākajā saules staru spektra diapazonā no 290 līdz 400 nm. Tas arī nozīmē, ka kosmētikas līdzeklī var iekļaut pietiekamu daudzumu materiāla. UV absorbciju var izšķīdināt sauļošanās līdzekļa eļļas fāzē vai ūdens fāzē, tāpēc attiecīgajai šķīdībai jābūt pietiekami augstai. Vēl viena iespēja ir absorbējoša materiāla smalko daļiņu dispersija. Visās valstīs jauniem UV absorbentiem ir nepieciešams iepriekšējs apstiprinājums. Pārbaudot dzīvniekus ar plašām toksikoloģijas testēšanas procedūrām, arī cilvēka ķermenī, jāparāda, ka jaunais UV absorbētājs ir drošs. Līdz šim Patērētāju drošības zinātnes padomes publicētā Eiropas zinātniskā drošības perspektīva ir kļuvusi par etalonu lielākajai daļai pasaules valstu. Tā kā kopš 2013. gada marta visām kosmētikas sastāvdaļām Eiropā ir aizliegts veikt izmēģinājumus ar dzīvniekiem, nākotnē tās var mainīties.

UV staru absorbētāju drošība pret saules aizsargkrēmiem ir jāpierāda plašā toksikoloģijas pētījumu programmu klāstā, piemēram, akūtā orālā toksicitāte, hroniskā toksicitāte, toksicitāte caur ādu, embrija-augļa toksicitāte, gaismas stimulēšana, transdermāla absorbcija, fotokancerogenitāte, zāles Paaudžu dinamika un metabolisms. Sauļošanās līdzekļu ultravioleto absorbciju visā pasaulē regulē kā ārpusbiržas (ārpusbiržas) zāles, kvazi-zāles vai kosmētiku. Visās valstīs ir pozitīvs UV absorbētāju saraksts, ieskaitot maksimālo pieļaujamo saules aizsarglīdzekļu koncentrāciju. Lielākajā daļā valstu, ieskaitot Eiropu un Japānu, UV absorbētāji tiek izrakstīti kā kosmētika; Amerikas Savienotajās Valstīs un Kanādā kā bezrecepšu narkotikas; Austrālijā kā terapeitiskas zāles. Pašlaik Amerikas Savienotajās Valstīs ar tā dēvētā laika un diapazona lietojuma (TEA) apstiprinājumu gaida pavisam astoņus UV absorbtorus, kas apstiprināti visos citos reģionos. Izstādot vismaz piecu gadu mārketinga pieredzi vismaz piecās valstīs ārpus Amerikas Savienotajām Valstīm, šādi astoņi UV absorbētāji ir izturējuši monogrāfijas pirmo posmu, bet ASV FDA tos, iespējams, neparedz saules aizsarglīdzekļiem (TEA iesniegšanas gads / kvalifikācija) ：

1） amiloksāts (2002)

2） Enzakamene (2002. gads)

3） Oktiltriazolons (2002. gads)

4） Bemotrizinols (2005. gads)

5） Bisoktrizols (2005. gads)

6） Iscotrizinol (2005)

7） Ecamsule (2007)

8） Drometrizola trisiloksāns (2009)

PASS alianse uzrauga TEA stāvokli un atbalsta likumdošanas iniciatīvas, lai palīdzētu FDA atrisināt problēmu.